目录
1叶立德配体导向的镍系聚合催化剂1
11引言1
111叶立德及叶立德键体系1
112叶立德配体的性质及配位模式3
12叶立德镍系配合物:一类新颖的聚合催化剂5
121叶立德镍系配合物的合成5
122光谱6
123X射线结构分析8
13乙烯聚合9
131催化剂活性9
132新颖PE分子量的配体控制10
133线型和支化高分子13
134苯乙烯基为端基的乙烯低聚物及聚合物15
14环烯烃聚合16
15丁二烯聚合16
16极性单体聚合16
17乙炔聚合17
171催化活性18
172MATPAC,新型强极性基质聚乙炔18
173POLPAC,一种定制的聚乙炔的应用21
174MATPAC用于NLO器件22
参考文献23
2通过裁制镍.钯(Ⅱ)催化剂来控制乙烯均聚物的微观结构25
21引言25
22新型2,6芳基取代二亚胺催化剂:用简单C2单体裁剪聚合
物性质的多种设想28
221配体及配合物的合成29
222固态结构30
223乙烯聚合实验34
23非对称的二亚胺钯和镍催化剂37
231配体及配合物的合成37
232聚合反应38
24含有二齿P∩N配体的钯配合物:在乙烯低聚中的应用40
241合成和表征41
242乙烯低聚反应42
25有空间位阻要求的二膦基配合物在乙烯均聚合中的应用43
251亚乙基桥联二膦配体的合成及配合44
252配合物的固态结构45
253二氯化钯类配合物的NMR研究47
254取代对乙烯聚合反应的影响48
26结论50
参考文献51
3含特殊亚胺配体的高活性乙烯聚合催化剂55
31引言55
32配体和金属配合物的合成58
321二亚胺体系58
322二亚胺吡啶体系66
323水杨基亚胺体系70
324乙醇亚胺配体及其镍配合物71
33聚合性能77
331含周边N杂芳香取代基的二亚胺镍配合物77
332含周边N杂芳香取代基的二亚胺吡啶铁和钴配合物78
333含周边卤代苯基亚胺配体的二亚胺钯和亚胺吡啶铁配
合物81
334水杨基亚胺镍配合物84
335羟基亚胺镍配合物85
34结束语88
参考文献89
4后过渡金属催化制备的脂环族聚合物93
41引言93
42环烯烃的加成聚合95
421环丙烯和环丁烯96
422环戊烯96
423降冰片烯96
43降冰片烯与无环单体共聚合131
431与α烯烃的共聚物132
参考文献137
5结构明确的过渡金属易位聚合催化剂141
51引言141
52过渡金属亚烷基配合物142
521ⅣA和ⅤA族过渡金属引发剂142
522Ⅵ族过渡金属引发剂143
523ⅦA族过渡金属引发剂155
524ⅧA族过渡金属引发剂155
525锇系引发剂167
53展望168
参考文献168
6非环双烯烃的催化易位聚合(ADMET)177
61引言177
62ADMET反应179
621ADMET:逐步缩聚反应180
622官能团的耐受性181
623ADMET环的形成181
624转移易位182
625ADMET反应的一般机理183
626区域化学和立体化学的考虑184
627ADMET的应用185
63经典的易位催化剂187
64结构明确的钨和钼催化剂187
65结构明确的钌催化剂190
651早期研究:结构不明确的钌催化剂190
652第一代Grubbs催化剂:RuCl2(CHR1)(PR3)2191
653第二代Grubbs催化剂:RuCl2(CHR1)(NHC)(PR3)194
66Grubbs催化剂作用下的ADMET反应机理197
661膦配体的作用:RuCl2(CHR1)(PR3)(L)197
662L配体的作用:RuCl2(CHR1)(PR3)(L)199
663卡宾的作用:亚甲基的特殊情况201
664ADMET的立体化学问题203
665催化剂的分解205
67ADMET实验上的考虑205
671理想情况:高真空下的本体ADMET反应205
672理想状况:用载气的本体ADMET反应206
673挥发性单体的ADMET反应206
674黏性或固态单体或聚合物207
68结论与展望207
参考文献208
7水相体系中的过渡金属催化聚合212
71引言212
711水相体系中的传统自由基聚合212
712水相体系中过渡金属催化聚合简介216
72水相体系中烯烃和炔烃的催化聚合218
721历史发展218
722烯烃催化插入聚合的最近进展219
723开环易位聚合的最近进展230
724炔烃催化聚合的最近进展233
725总结237
73用金属配合物在水相体系中的可控自由基聚合238
731原子转移自由基聚合(ATRP)的概况238
732水溶性单体的ATRP聚合240
733水不溶性单体的ATRP聚合242
74水相中的Suzuki偶合聚合244
75结论与展望247
参考文献248
8一氧化碳与烯烃的共聚合256
81引言256
82共聚催化剂与机理257
83烯烃一氧化碳共聚物的结构260
84乙烯共聚合的催化剂前体260
851烯烃的共聚合265
851苯乙烯及其同系物的共聚合266
852丙烯及其它α烯烃的共聚合271
86内烯烃和环烯烃的共聚合274
861α,ω双烯烃的成环共聚合276
87结论277
参考文献278
9极性单体催化聚合的策略283
91引言283
92结果和讨论284
93结论291
参考文献291
索引293