多组分反应

第1章不对称异氰基多组分反应1
11引言1
12外消旋化1
13不对称Passerini反应2
131经典Passerini反应2
132Passerini型反应4
14不对称分子间Ugi反应5
141总论5
142手性胺7
1421α甲基苄胺7
1422二茂铁基胺8
1423糖基胺8
1424α氨基酸的酯10
143手性异氰基化合物、羧酸和羰基化合物10
144手性环亚胺12
15不对称分子内Ugi反应14
151α氨基酸15
152其他氨基酸16
153酮酸19
16其他不对称异氰基多组分反应20
161串联Ugi反应或Passerini反应/分子内DielsAlder反应20
162其他异氰基多组分反应22
参考文献24

第2章Passerini反应和Ugi反应的后缩合修饰28
21可转化的异腈化合物28
22以IMCR后缩合反应合成开链化合物32
221Passerini3CR+O脱酰化作用32
222Passerini3CR+N脱保护+ON酰基转移33
223Ugi4CR+氧化34
224Ugi4CR+水解35
225Ugi4CR反应在肽合成中的应用35
23IMCR后缩合反应在杂环化合物合成中的应用37
231三、四、五元环及其苯并稠环衍生物37
2311通过Passerini3CR+O或N烷基化合成环氧乙烷和β内酰胺37
2312通过Ugi4CR+C烷基化反应合成β内酰胺37
2313通过Passerini3CR或Ugi4CR反应和Knoevenagel缩合反应合成
呋喃、吡咯和吲哚37
2314通过Passerini3CR和HornerEmmonsWadsworth反应合成丁烯羟
酸内酯39
2315通过Ugi4CR和水解反应合成吡咯和γ内酯40
2316通过Ugi4CR、N脱保护及芳香亲核取代反应合成吲唑酮41
2317通过Passerini3CR或Ugi4CR及Davidson环化反应合成唑
衍生物和咪唑41
2318通过Ugi4CR、N脱保护和环化反应合成2咪唑啉、咪唑啉2酮
和苯并咪唑42
2319利用Ugi4CR及进一步转化制备螺咪唑啉酮和螺硫代亚胺海因43
232六元环及其苯并稠环体系44
2321由Ugi4CR和羟醛缩合反应合成吡啶衍生物44
2322由Ugi4CR和Knoevenagel缩合反应合成哒嗪衍生物44
2323由Ugi4CR、N脱保护和环化反应合成2，3二氮杂萘衍生物44
2324由Ugi4CR和环化反应合成哌嗪和吡嗪2酮45
2325由Ugi4CR和N脱保护及分子内形成酰胺键合成哌嗪酮、2，5
哌嗪二酮和喹喔啉46
2326由双官能团Ugi4CR试剂合成2，5哌嗪二酮和吗啉50
233七元环及其苯并稠环体系50
2331由Ugi4CR和环合易位反应制备氮杂50
2332通过Ugi4CR、N脱保护和芳香亲核取代反应合成1，4苯并氮杂
5酮50
2333由可转化异腈的Ugi4CR及UDC法合成1，4苯并二氮杂2，5
二酮51
234双环体系53
2341由Ugi4CR和Dieckmann缩合反应合成碳青霉烯和碳头孢烯53
2342由Ugi4CR和环合反应合成双环体系53
235多环和大环体系55
2351由Passerini3CR反应合成多环原酰胺55
2352由IMCR和分子内DielsAlder环加成反应制备多环体系55
2353Passerini3CR、Ugi4CR和关环易位反应合成大环化合物58
2354Ugi4CR反应和芳烃亲核取代反应合成大环化合物60
参考文献61第3章新型异氰基多组分反应的发现66
31引言66
32新型MCR69
321什么是新反应？69
33偶然发现71
34组合MCR的发现74
35通过设计发现新型MCR75
36MCR的联合79
37展望80
参考文献80

第4章Biginelli反应82
41引言82
42反应机理82
43反应条件84
44反应物85
45组合化合物库的合成87
46其他合成方法88
47相关的多组分反应90
48不对称Biginelli反应93
49结论97
参考文献97

第5章Knoevenagel杂DielsAlder串联反应及相关的转化103
51引言103
52二组分分子内环加成反应105
53三组分和四组分的Knoevenagel杂DielsAlder串联反应114
54氮杂甾族和甾族生物碱的合成137
55Knoevenagel碳DielsAlder串联反应139
参考文献141

第6章自由基促进的多组分偶联反应144
61引言144
62杂多组分偶联反应145
63含14族元素自由基促进的多组分偶联反应149
64含电子转移过程的多组分偶联反应158
65结论167
参考文献167
第7章有机硼化合物的多组分反应171
71序言171
72含有胺和醛或酮的MCR171
73有机硼化合物的多组分反应173
731烯丙基胺和苄基胺的合成173
732一个新的三组分反应174
733α氨基酸的合成175
734亚胺二羧酸衍生物的合成178
735拟肽杂环化合物的合成178
736其他羰基组分的反应179
737氨基醇的合成183
738氨基多元醇和氨基糖的合成186
74结论187
参考文献189

第8章金属催化的多组分反应191
81引言191
82通过分子间碳金属化反应使烯烃和炔烃邻位双官能化191
821不活泼烯烃和炔烃的双官能化191
8211降冰片烯及其类似物的碳钯化反应191
8212炔烃的碳金属化193
822活性烯烃的双官能化196
83π烯丙基钯化合物作为中间体的反应198
831由不饱和底物碳钯化反应得到的π烯丙基钯化合物198
8311共轭二烯的碳钯化反应198
8312非共轭二烯的碳钯化反应200
8313丙二烯的碳钯化反应201
8314亚甲基环丙烷和联亚环丙基204
8315钯催化下卤乙烯与烯烃的反应207
832由烯丙基化合物得到的π烯丙基钯化合物207
84端炔与有机卤化物的交叉偶联反应209
841Pd/Cu催化的偶联异构化反应209
842由Sonogashira偶联反应现场活化炔烃的反应209
85具有亲核侧基炔烃和烯烃的环化反应211
851碳亲核试剂211
852杂亲核试剂213
86过渡金属催化的异腈反应215
861三组分反应合成吲哚215
862亚氨基羰基交叉偶联反应216
863钛催化的三组分反应合成α,β不饱和胺和β亚氨基胺216
87Pd/Cu催化合成三唑217
88亚胺作为中间体的反应218
881炔属化合物与亚胺的Grignard型加成反应218
8811炔丙基胺的合成218
8812喹啉和异喹啉的合成219
882有机金属试剂与亚胺的加成反应220
8821烯丙基金属试剂220
8822烷基金属试剂221
883亚胺的其他反应221
89环化加成及其相关反应226
891取代芳烃的合成226
892吡啶及类似杂环的合成227
893相关的反应227
810金属卡宾的三组分反应228
811异位反应229
812结论230
参考文献230

第9章不对称催化多组分反应236
91引言236
92Mannich反应236
93三组分羟醛缩合反应241
94三组分Michael羟醛缩合串联反应241
95Passerini反应243
96Strecker反应245
97氮杂MoritaBaylisHillman反应246
98Knoevenagel杂DielsAlder串联反应247
99杂［4+2］环加成烯丙基硼化三组分串联反应249
910烷基锌的加成反应251
911炔烃的亲核反应251
912炔烃、亚胺和有机硼烷的三组分偶联反应253
913自由基反应253
914总结与展望255
参考文献255第10章基于计算方法发现新型多组分反应257
101引言257
102定义——什么是新型MCR257
103非预期产物得到的新型MCR258
104通过实验设计寻找新型MCR259
105计算方法发现新型MCR262
106反应条件的组合优化264
参考文献264

第11章多组分反应在药物发现中的应用——推动发展的先驱266
111引言266
112Hantsch反应（1882）和Biginelli（1893）反应267
113Passerini反应（1921）269
114Ugi反应（1958）273
115双官能团前体的可控Ugi加成物277
116Gewald反应（1965）283
117MCR在工艺开发上的应用285
118结论287
参考文献287

第12章天然产物全合成中的多组分反应292
121引言292
122含环戊烷的天然产物293
1221前列腺素293
1222其他298
123萜类299
124多烯与多炔307
125氧杂环天然产物310
1251环醚310
1252内酯311
126多元醇和多糖314
127木脂素316
128生物碱318
1281吲哚类生物碱318
1282哌啶类生物碱320
1283吡啶类生物碱325
1284胍类生物碱326
129肽326
1210其他天然产物330
1211结论333
参考文献333

第13章Sakurai相关反应339
131引言339
132SakuraiHosomi反应339
133硅基改良的Sakurai反应345
1331不对称Sakurai反应的研究背景345
1332SMS反应在全合成中的应用351
1333几个特殊反应353
1334结论354
134分子内Sakurai缩合反应355
1341四氢吡喃环的合成356
13411二氢吡喃的合成357
13412乙烯基四氢吡喃的合成362
13413外亚甲基四氢吡喃的合成366
1342四氢呋喃环的合成373
1343七元环、八元环和九元环的合成376
1344螺环化合物的合成378
1345氮杂环的合成379
1346结论382
参考文献382