第1章绪论1
§1.1固相合成化学1
§1.1.1无机合成与制备化学的研究进展1
§1.1.2配位化学的研究进展1
§1.1.3固体无机化学的研究进展2
§1.1.4低热固相合成化学2
§1.1.5低热固相化学反应的特有规律5
§1.1.6低热固相化学反应在合成化学中的应用6
§1.1.7低热固相化学反应在材料合成中的应用8
§1.1.8对低热固相化学反应的展望9
§1.2三阶非线性光学性能9
§1.2.1非线性光学效应10
§1.2.2非线性光学材料10
§1.2.3非线性光学材料的进展研究11
§1.2.4原子簇化合物的三阶非线性光学性质14
§1.3研究目的、意义和主要成果16
§1.4本研究的思路18
参考文献18
第2章实验设计与技术21
§2.1实验设计21
§2.1.1探索合成22
§2.1.2典型的合成路线26
§2.2实验技术26
§2.2.1低热固相合成簇合物26
§2.2.2表征27
§2.3原料(NH4)2MS4(M=Mo,W)的合成制备及
方法的改进28
§2.3.1合成路线28
§2.3.2制备方法28
§2.3.3结果与讨论29
参考文献29
第3章钼(钨)-铁-硫(族)簇合物的合成与表征31
§3.1化合物1~7的合成33
§3.2化合物1~7的X射线单晶结构分析35
§3.3化合物1~7的结构描述39
§3.4化合物1~7的三阶非线性光学性能50
§3.4.1簇合物的三阶非线性光学性能50
§3.4.2三阶非线性光学性能的测量50
§3.4.3光学三阶非线性的原理51
§3.4.4化合物1~7的三阶非线性光学性能的表征52
§3.5化合物1~7的其他表征63
§3.5.1红外光谱63
§3.5.2紫外-可见光谱65
§3.6合成讨论68
§3.6.1萃取剂的选择68
§3.6.2结晶水对低热固相反应性的影响69
§3.7本章小结69
参考文献69
第4章钼(钨)-铜(银)簇合物的合成与表征72
§4.1簇合物1~4的合成73
§4.2化合物1~4的X射线单晶结构分析74
§4.3化合物1~4的结构描述76
§4.4化合物1~4的三阶非线性光学性质的表征85
§4.5化合物1~4的其他表征90
§4.5.1红外光谱90
§4.5.2紫外-可见光谱92
§4.5.3XPS、ESR谱94
§4.6合成讨论95
§4.6.1研磨前的预处理对反应产物、产率的影响96
§4.6.2反应温度和时间对产物、产率的影响96
§4.7本章小结96
参考文献97
第5章钼(钨)-氧簇合物的合成与表征98
§5.1化合物1~4的合成99
§5.2化合物1~4的X射线单晶结构分析100
§5.3化合物1~4的结构描述102
§5.4化合物1~4的三阶非线性光学性质112
§5.5化合物1~4的其他表征118
§5.5.1红外光谱 118
§5.5.2紫外-可见光谱120
§5.6合成讨论122
§5.6.1反应过程探索122
§5.6.2培养晶体时介质的选择122
§5.7溶液法培养晶体的优点123
§5.8本章小结123
参考文献124
第6章金属有机框架配合物的合成与表征126
§6.1化合物1~5的合成127
§6.2化合物1~5的X射线单晶结构分析128
§6.3化合物1~5的结构描述131
§6.3.1化合物1:[Mn(bpy)2(μ2-S6)]n131
§6.3.2化合物2:[Co(py)4(NCS)2]132
§6.3.3化合物3:{[Co(bipy)3][Co2(μ2-ox)3]}n135
§6.3.4化合物4:[Co2(μ2-4,4′-bpy)2(μ2-be)2(be)2]n137
§6.3.5化合物5:[Zn3(μ2-4,4′-bpy)2(μ2-be)2(be)2(μ2-N3)2]n140
§6.4化合物1~5的三阶非线性光学性质142
§6.5本章小结151
参考文献151
第7章金属簇合物的三阶非线性光学性能153
§7.1光学非线性的Z-扫描理论153
§7.1.1Z-扫描技术的发展153
§7.1.2Z-扫描方法的基本原理154
§7.1.3材料非线性折射的Z-扫描理论155
§7.1.4材料非线性吸收的Z-扫描理论157
§7.1.5结论158
§7.2非线性材料的光限幅特性理论158
§7.2.1光限幅参数158
§7.2.2光限幅机理159
§7.3三阶非线性极化率161
§7.3.1三阶非线性极化率的计算161
§7.3.2单分子三阶非线性极化率公式161
§7.3.3三阶非线性基本理论161
§7.4关于对簇合物三阶非线性的探索162
§7.5本章小结163
参考文献163
附录1本书缩写符号表165
附录2化合物的三阶非线性光学性能166
附录3本书所涉及的部分配合物晶体学数据168