有机反应：多氮化物的反应及若干理论问题（第四版）

第1章绪论1
医药研究方面1
1．1多氮化物作为抗生素1
1．2多氮化物作为降压药5
1．2．1多氮化物作为中枢降压药5
1．2．2多氮化物作用于离子通道的药物6
1．2．3多氮化物作为利尿降压药7
1．2．4影响RAAS系统的药物7
1．2．5多氮化物作为α受体阻滞剂10
1．2．6β受体阻滞剂10
1．2．7多氮化物作为其他几种重要的心血管药13
1．3多氮化物作为抗病毒药物18
功能材料方面24
1．4合成染料类24
1．5新型非线型光学材料25
1．6新型含能材料26
1．7电化学传感器27
1．8多氮化物作为新催化剂28
天然化合物29
1．9简介30
1．10维生素B1230
1．11相关天然生物活性分子32
1．11．1生物碱32
1．11．2辅酶NAD(P)H简介40
1．12几种多氮手性天然产物合成41
第2章多氮化物的缩合反应52
2．1多氮化物二氨基吡啶的缩合反应52
2．1．1二氨基吡啶与几种多硝基卤代苯的反应54
2．1．2溶剂效应55
2．1．3NaF的促进作用55
2．1．4紫外光谱吸收56
2．1．5小结56
2．2二氨基吡啶缩合反应动力学57
2．3二氨基吡啶衍生物的性能与结构理论59
2．4相关含氮功能材料的性能与结构61
第3章叠氮衍生物的有机反应63
3．1叠氮化物的结构理论63
3．2苯并氧化呋咱的结构和反应67
3．2．1苯并氧化呋咱的结构67
3．2．2苯并氧化呋咱的合成方法69
3．2．3苯并氧化呋咱的主要反应70
3．2．4苯并氧化呋咱衍生物的合成新进展71
3．3叠氮化物反应的新进展74
3．3．1利用叠氮化物合成玫瑰树碱74
3．3．2利用叠氮化物合成氮杂螺环化合物75
3．3．3手性控制的叠氮基的不对称加成75
3．3．4通过叠氮化物合成β-多肽76
3．3．5利用叠氮化反应合成(2S，4R)-4-羟基鸟氨酸衍生物77
3．3．6羟基直接一步叠氮化反应79
3．3．7叠氮基环化合成吲哚衍生物79
3．3．8叠氮苯和4-叠氮基-1-氧化吡啶的光化学反应80
3．3．9叠氮连烯化合物的环化串级反应81
3．3．10由叠氮化物合成腈的新方法85
3．3．11无Cu(Ⅰ)催化的叠氮化合物Click反应86
3．3．12用叠氮化物合成四元环的β-内酰胺87
3．3．13烷氧基n电子和正电荷相互作用的立体扩环反应88
3．3．14叠氮化合物有机反应的区域选择性89
3．3．15手性氮杂Wittig反应91
3．3．16苯二氮杂艹卓类化合物的合成91
3．3．17三唑与腈的有机反应及咪唑环番93
3．3．18多氮化物的不对称开环反应95
3．3．19利用叠氮基还原合成(+)-负霉素96
3．3．20通过叠氮化合物进行C—H键胺化反应97
3．3．21利用叠氮化物合成氮杂环丙烷衍生物99
第4章多氮化物的有机反应102
4．1有机合成中的氮杂Wittig反应102
4．1．1亚胺基膦的制备和应用102
4．1．2分子内氮杂Wittig反应在杂环合成中的应用104
4．1．3串联氮杂Wittig反应的杂环合成106
4．1．4氮杂Wittig反应的最新进展109
4．2双氮手性杂环的合成119
4．2．1咪唑烷119
4．2．2咪唑啉酮122
4．2．3吡唑烷和吡唑啉124
4．2．4手性哌嗪环的形成129
4．3三唑合成中的含氮化合物132
4．3．1叠氮基与重键的作用133
4．3．2氨基缩合和氨基与异硫氰酸酯加成134
4．3．3Hoffmann重排反应135
4．3．4其他反应类型136
4．3．5融合的双三唑合成138
4．4三唑衍生物的合成139
4．5多氮咪唑衍生物及咪唑环番141
4．6苯并三唑的有机反应145
4．6．1苯并三唑作为好的离去基团145
4．6．2促使质子离去145
4．6．3好的电子给体145
4．6．4苯并三唑与Wittig试剂的开环反应146
4．6．5快速真空热解法合成7H-联苯并［b，d］-氮杂-7-酮147
4．7多氮试剂——DBU148
4．8氮宾（Nitrene)及其单线态与三线态152
4．8．1氮宾的结构152
4．8．2氮宾的生成153
4．8．3氮宾的反应154
4．9荧光与磷光现象157
4．9．1结构特征157
4．9．2荧光与磷光158
4．10重氮化物的结构和反应161
4．11四唑和四嗪的有机反应164
4．11．1四唑及其有机反应164
4．11．2双环四唑衍生物的合成166
4．11．3四嗪及其反应167
4．12相关天然吲哚生物碱的合成反应及吲哚合成168
4．12．1Suzuki反应合成吲哚生物碱168
4．12．2Negishi反应合成吲哚生物碱170
4．12．3Stille反应合成吲哚生物碱172
4．12．4Heck反应合成吲哚生物碱173
4．12．5Tsuji-Trost反应合成吲哚生物碱173
4．12．6吲哚骨架的合成174
4．13钯催化的交叉偶联反应181
4．13．1钯催化的交叉偶联反应机理181
4．13．2新进展184
4．14卟啉衍生物的合成反应187
4．14．1卟啉衍生物的生物合成188
4．14．2卟啉衍生物的化学合成190
4．14．3聚卟啉的合成反应192
4．14．4耳坠型卟啉化合物的合成198
4．15生物圈和植物中的氮素200
4．16N-杂环卡宾（NHC）204
4．16．1N-杂环卡宾作为有机催化剂204
4．16．2N-杂环卡宾（NHC）催化的分子内环化反应205
4．16．3N-杂环卡宾（NHC）催化剂\\[Ni(NHC){P(OPh)3}\\]高选择性催化烯烃和醛的偶联反应206
4．16．4手性氮杂环卡宾-Cu(Ⅰ)催化共轭加成反应207
4．16．5氮杂环卡宾-Pd催化体系207
4．16．6氮杂环卡宾催化羧酸转化为吡喃酮208
4．16．7铜-氮杂环卡宾208
4．17催化的氮宾插入和BrΦnsted酸催化的串级反应209
4．17．1Au(Ⅲ)催化的氮宾插入209
4．17．2Cu(Ⅱ)催化N-对甲苯磺酰氨基甲酸酯的分子内反应210
4．17．3手性BrΦnsted酸催化串级反应211
4．18葫芦［6］尿多氮化物212
第5章含氮化物与Fullerene［60］的有机反应214
5．1Fullerene［60］的有机反应214
5．1．1加成反应——Fullerene［60］的主要反应方式214
5．1．2其他几种有机反应类型215
5．2Fullerene［60］与含氮化合物的反应218
5．2．1与叠氮化物的反应218
5．2．2与重氮化物的反应219
5．2．3与生物活性含氮化物的反应220
5．2．4与多氮化物的光化学反应220
5．2．5与小分子含氮化物的反应223
5．313C NMR谱和Fullerene［60］的衍生物227
5．3．16，6加成和6，5加成227
5．3．2五元环和六元环的磁异性230
5．4C60研磨与机械化学233
第6章游离基反应234
6．1碳氢键官能团化235
6．1．1碳氢键活化和碳氢键官能团化235
6．1．2C(sp3)—H和C(sp)—H的偶联反应236
6．1．3C(sp3)—H和C(sp2)—H的偶联反应238
6．1．4碳氢键官能团化小结239
6．1．5烯烃衍生物的游离基C—H键双官能团化239
6．2作者研究组近期发展的游离基反应242
6．2．1选择性的镍或锰催化的交叉脱羧偶联反应242
6．2．2苯乙烯在催化条件下与脂肪族醇反应244
6．2．3苯乙烯在催化条件下与酮反应245
6．2．4苯乙烯与乙腈的游离基反应及其历程验证246
6．3光化学反应249
6．3．1概念249
6．3．2光反应用于选择性C—H键官能团249
6．3．3光化学反应中的几个重要问题250
第7章NAD(P)H等生物活性分子及酶催化有机反应255
7．1NADH模型分子的合成255
7．1．1概述255
7．1．2一些C2对称的NADH模型分子的合成257
7．1．3NAD+模型分子的还原研究259
7．1．4同位素效应和空间效应260
7．1．5线粒体呼吸和生物电子传递中的NADH262
7．1．6NAD(P)H及其模型分子的研究进展265
7．1．7花瓣状NAD(P)H模型分子及其荧光活性271
7．1．8NAD(P)H模型分子在脱氢酶催化下的还原反应273
7．1．9NAD(P)H参与脱氢酶催化的还原反应进展274
7．2NADPH与生物有机光化学281
7．2．1概念281
7．2．2光合作用中的NADPH282
7．2．3光合作用与NADPH小结286
7．2．4海洋和细菌与光合作用287
7．2．5光合作用的进一步探讨289
7．2．6视觉光化学294
7．3卟啉衍生物和类胡萝卜素衍生的大分子299
7．3．1卟啉衍生物299
7．3．2类胡萝卜素衍生物300
7．4有机反应中的酶催化303
7．4．1介绍303
7．4．2酶催化与有机反应303
7．4．3手性合成中的酶催化309
7．4．4红茶发酵中的酶催化反应312
7．4．5小结314
第8章氮化物手性合成的有机反应317
8．1概述317
8．2氮丙啶的结构特征319
8．3氮丙啶作为手性底物320
8．3．1简介320
8．3．2氮丙啶的合成322
8．3．3氮丙啶的亲核开环323
8．3．4小结324
8．4氮丙啶作为手性助剂325
8．4．1概况325
8．4．2作为手性助剂的C2对称氮杂环327
8．4．3氮丙啶的合成329
8．4．4氮丙啶的烷基化反应330
8．4．5氮丙啶辅助的醛醇缩合反应333
8．4．6Michael反应和氮丙啶的移除338
8．4．7新法手性氮丙啶合成339
8．4．8小结340
8．5氮丙啶的手性合成新方法及开环反应343
8．6手性合成的基本方法349
8．6．1手性349
8．6．2手性合成的几种方法350
8．6．3手性拆分的几种方法352
8．7Click反应和多氮手性化合物及其手性催化剂355
8．7．1Click 反应355
8．7．2多氮化合物手性催化剂357
8．7．3叠氮手性化合物363
8．7．4展望364
8．8一些手性新问题365
8．8．1升华与自动光学纯化问题365
8．8．2非手性化合物晶态下的光学活性366
8．8．3不对称现象及其模拟367
第9章有机反应中的若干理论问题369
9．1有机反应中的溶剂效应369
9．1．1概述369
9．1．2溶剂对反应的定性理论369
9．1．3溶剂对反应的定量理论371
9．1．4溶剂的疏水性尺度和溶剂化作用373
9．1．5溶剂效应的新探讨374
9．1．6溶剂效应中的新问题375
9．1．7水及其混合物作为反应介质376
9．1．8液体二氧化碳作为反应溶剂377
9．1．9离子液体作为反应介质377
9．1．10传统的固相有机反应378
9．1．11有机“王水”380
9．2固相合成反应进展381
9．2．1传统固相反应的新进展381
9．2．2载体固相反应简介382
9．2．3载体固相反应进展383
9．3水和全氟溶剂的溶剂效应389
9．3．1水溶液独特的性质389
9．3．2水在有机反应中的溶剂效应391
9．3．3全氟溶剂的溶剂效应394
9．４有机反应中的相转移催化作用401
9．4．1引言401
9．4．2机理402
9．4．3应用403
9．4．4三相相转移催化剂405
9．4．5温控相转移催化剂406
9．4．6手性相转移催化剂408
9．5有机反应中的极性转换作用413
9．5．1极性转换的概念413
9．5．2极性转换在有机反应中的应用414
9．6可控有机反应420
9．6．1底物控制421
9．6．2试剂控制421
9．6．3保护基控制422
9．6．4动力学控制423
9．6．5立体控制424
9．7环加成反应的择向效应430
9．7．1影响环加成择向效应的因素431
9．7．21-4；2-1规则及其应用432
9．7．31-4；2-1规则运用举例433
9．8不对称的［4+2］反应的应用435
9．9微扰分子轨道法的应用436
9．9．1共轭烃的芳香性437
9．9．2化学反应的Dewar活性指数438
9．9．3离域能对亲核反应的作用440
9．9．4π电子密度对亲电取代反应的作用442
9．9．5NBMO系数激发能的贡献442
9．9．6杂原子取代奇交替烃总π能对性能的关系444
9．9．7杂原子取代奇交替烃的电荷分布446
9．9．8共振结构的计数448
9．9．9非键轨道系数对键参数的作用449
9．9．10共振结构数对反应性能的定量探讨450
附录历届诺贝尔化学奖得主452
后记473