核磁共振二维谱

第一部分　核磁共振二维谱基础
第1章 核磁共振二维谱的基本原理 2
1.1 核磁共振二维谱的定义 2
1.2 核磁共振二维谱的数学表达式 2
1.3 核磁共振二维谱有关的一些基本概念 3
1.3.1 自旋回波 3
1.3.2 极化和极化转移 6
1.3.3 相干和相干转移 8
1.3.4 自旋锁定 8
1.3.5 等频混合 9
1.3.6 多量子跃迁 10
1.4　核磁共振二维谱的实验时间分段 11
1.4.1 预备期 11
1.4.2 发展期 11
1.4.3 混合期 12
1.4.4 检测期 12
1.5　核磁共振二维谱的基本类型 13
1.5.1 二维分解谱 13
1.5.2 二维相关谱 13
1.6　核磁共振二维谱的图形 14
1.6.1 核磁共振二维谱的图形表示 14
1.6.2 核磁共振二维谱的共振峰类型 15
第2章 二维分解谱 17
2.1　同核二维H-H J分解谱 17
2.1.1 同核二维H-H J分解谱的脉冲序列分析 17
2.1.2 同核二维H-H J分解谱的特点 18
例1-1 D-蔗糖的二维H-H J分解谱 18
2.2　异核二维C-H J分解谱 20
2.2.1 异核二维C-H J分解谱的脉冲序列分析 20
2.2.2 异核二维C-H J分解谱的特点 21
例1-2 D-蔗糖的二维C-H J分解谱 21
第3章 二维化学位移相关谱 23
3.1 氢-氢相关谱 23
例1-3 feshurin中7-羟基香豆素结构单元的氢-氢相关谱 24
例1-4 槲皮素-3-O-吡喃鼠李糖基呋喃阿拉伯糖苷的H-H COSY谱 25
3.2 COSY-45（β-COSY） 27
例1-5 蔗糖的COSY-45 27
3.3 远程氢-氢相关谱 28
例1-6 tricyclodecane的氢-氢相关谱及其远程氢-氢相关谱 28
3.4 氢-氢总相关谱 30
例1-7 linum cerebroside的氢-氢总相关谱 31
例1-8 齐墩果酸型三萜六糖皂苷的氢-氢相关谱和氢-氢总相关谱 32
3.5 碳-氢相关谱 33
例1-9 8-乙酰山栀苷甲酯的碳-氢相关谱 37
3.6 远程碳-氢相关谱 38
例1-10 balanophonin的COLOC 39
第4章 二维NOE谱和二维化学交换谱 42
4.1 核Overhauser 效应和交叉弛豫 42
4.2 同核二维NOE谱和二维化学交换谱的脉冲序列 45
4.3 同核二维NOE谱和二维化学交换谱举例 47
例1-11 feshurin的二维NOE谱 47
例1-12 tamarixetin-3-O-α-L-ribopyranoside的二维化学交换谱 48
4.4 异核二维NOE谱 50
例1-13 α-山道年的异核二维NOE谱 50
第5章 二维多量子跃迁谱及其他 52
5.1 多量子跃迁产生 52
5.2 双量子相干相关谱 53
例1-14 士的宁的双量子相干相关谱 54
5.3 双量子滤波相关谱 55
例1-15 20(R)-人参皂苷-Rg3的双量子滤波相关谱 56
5.4 1H检测的异核多量子相干相关谱 57
5.4.1 HMQC 57
例1-16 ravidin B的HMQC 59
例1-17 雪胆素C的HMQC 60
5.4.2 HSQC 62
例1-18 feshurin的HSQC 64
5.5 1H检测的异核多键相关谱 65
例1-19 ravidin B的HMBC 66
例1-20 雪胆素C的HMBC 66
5.6 HMQC-TOCSY 67
例1-21 大叶吊兰苷A的HMQC-TOCSY 68

第二部分　核磁共振二维谱应用举例
例2-1 恩替卡韦钠的NMR数据解析 73
例2-2 替尼泊苷的NMR数据解析 75
例2-3 1个萘酚萘磺酸酯的NMR数据解析 79
例2-4 1个六氢喹啉衍生物的NMR数据解析 81
例2-5 1个二苯乙烯衍生物的NMR数据解析 84
例2-6 1个含芳基噻唑的糖基胍的NMR数据解析 87
例2-7 1个笼状β-碳苷酮衍生物的NMR数据解析及结构确证 89
例2-8 1个含C10高碳糖片段衍生物的NMR数据解析 91
例2-9 苦皮藤水解产物中2个β-二氢沉香呋喃倍半萜多醇的NMR数据解析 94
例2-10 1个双香豆蒽衍生物的NMR数据解析及结构确证 98
例2-11 2个缩水蔗糖衍生物的NMR数据解析及结构确证 100
例2-12 2个对氯苯氧基氯苯乙酮异构体的NMR数据解析 102
例2-13 马来酸罗格列酮的NMR数据解析 105
例2-14 免疫抑制剂FTY720的NMR数据解析 107
例2-15 硫酸头孢匹罗的NMR数据解析 109
例2-16 1个雄甾烷衍生物的NMR数据解析 112
例2-17 比卡鲁胺的NMR数据解析 116
例2-18 1个三环螺环化合物的NMR数据解析 119
例2-19 四氢小檗碱衍生物氟代四氢小檗碱的NMR数据解析 121
例2-20 地塞米松棕榈酸酯的NMR数据解析 125
例2-21 单甲酯亚磺酸帕珠沙星盐的NMR数据解析 129
例2-22 盐酸洛美利嗪的NMR数据解析 131
例2-23 盐酸氟西汀的NMR数据解析 133
例2-24 二嗪磷的NMR数据解析 135
例2-25 1个双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的NMR数据解析 138
例2-26 1个喹啉-4-氨基磷酸酯衍生物的NMR数据解析 139
例2-27 1个哌啶醇的NMR数据解析 142
例2-28 美托拉宗构象异构体的NMR数据解析 144
例2-29 亚胺培南顺反异构体的NMR数据解析 146
例2-30 三尖杉碱中间体末端炔键的确证 149
例2-31 文冠果酮A的NMR数据解析及结构测定 151
例2-32 除虫菊酯Ⅰ的NMR数据解析 154
例2-33 瓜菊酯Ⅱ的NMR数据解析 157
例2-34 橄榄苦苷的NMR数据解析 160
例2-35 金花忍冬素的结构测定 164
例2-36 HMQC和HMBC在苯乙醇酯裂环环烯醚萜苷结构测定中的应用 166
例2-37 马钱素的NMR数据解析 168
例2-38 7α-莫诺苷和7β-莫诺苷的NMR数据解析与结构研究 171
例2-39 山茱萸新苷的NMR数据解析及结构测定 177
例2-40 白芍苷R1的NMR数据解析及结构测定 181
例2-41 苦皮素A的NMR数据解析和结构测定 184
例2-42 HMBC在β-二氢沉香呋喃倍半萜多醇酯结构测定中的应用 189
例2-43 苦皮种素Ⅱ、Ⅲ的NMR数据解析及结构测定 195
例2-44 H-H COSY在西北风毛菊素NMR数据解析中的应用 202
例2-45 没药中1个呋喃倍半萜的NMR数据解析及结构测定 205
例2-46 NOESY在地胆草倍半萜内酯化合物结构鉴定中的应用 208
例2-47 艾菊素的NMR数据解析 211
例2-48 表二氢羟基马桑毒素的NMR数据解析 214
例2-49 乌药烷型倍半萜内酯8β,9-dihydro-onoseriolide的NMR数据解析 216
例2-50 jolkinolide A和B的NMR数据解析 219
例2-51 sarcocrassolide B 的NMR数据解析及结构测定 223
例2-52 neodiosbulbin的NMR数据解析及结构测定 228
例2-53 ravidin A的NMR数据解析及结构测定 233
例2-54 冬凌草甲素的NMR数据解析 238
例2-55 lasiodonin acetonide的NMR数据解析 242
例2-56 jianshirubesin A的NMR数据解析 247
例2-57 7,9-dideacetyltaxayuntin的NMR数据解析 250
例2-58 14β-羟基巴卡亭Ⅵ的NMR数据解析 253
例2-59 罗汉果醇的NMR数据解析 258
例2-60 达玛烷-20(22),24-二烯-3β,6α,12β-三醇的NMR数据解析 263
例2-61 熊果酸的NMR数据解析 266
例2-62 齐墩果酸的NMR数据解析 271
例2-63 triptohypol F的NMR数据解析 276
例2-64 路路通酮A的NMR数据解析和结构测定 281
例2-65 21β-羟基柴胡皂苷b2的NMR数据解析 287
例2-66 满树星苷Ⅰ的NMR数据解析 294
例2-67 canaric acid的NMR数据解析 298
例2-68 川楝素的NMR数据解析 303
例2-69 金丝桃苷的NMR数据解析 309
例2-70 芦丁的NMR数据解析 312
例2-71 萹蓄苷和番石榴苷的NMR数据解析 315
例2-72 山柰苷和川藿苷A的NMR数据解析 319
例2-73 淫羊藿苷的NMR数据解析 324
例2-74 朝藿定C的NMR数据解析 329
例2-75 3'''-羰基-2''-β-L-奎诺糖基淫羊藿次苷Ⅱ及 3'''-羰基-2''-β-L-奎诺糖基淫羊藿苷的NMR数据解析及结构测定 334
例2-76 大豆异黄酮苷的NMR数据解析 340
例2-77 葛根素的NMR数据解析 343
例2-78 黄杞苷的NMR数据解析 346
例2-79 儿茶精和表儿茶精的NMR数据解析 349
例2-80 橙皮苷的NMR数据解析 353
例2-81 鱼藤酮的NMR数据解析 356
例2-82 白当归脑的NMR数据解析 359
例2-83 紫花前胡苷的NMR数据解析 361
例2-84 连翘苷的NMR数据解析 364
例2-85 五味子醇乙的NMR数据解析 368
例2-86 淫藿根木脂素的NMR数据解析及结构测定 371
例2-87 连翘酯苷A的NMR数据解析 376
例2-88 小叶丁香苷A的NMR数据解析及结构测定 380
例2-89 绿原酸的NMR数据解析 383
例2-90 丹酚酸B的NMR数据解析 387
例2-91 几个丹参酮的NMR数据解析 391
例2-92 甘西鼠尾新酮A的结构测定 396
例2-93 几个寡糖的NMR数据解析 401
例2-94 苦皮藤生物碱Ⅲ的NMR数据解析及结构测定 409
例2-95 几个百部生物碱的NMR数据解析 413
例2-96 几个吲哚里西丁类生物碱的NMR数据解析 419
例2-97 藜芦胺的NMR数据解析 425
例2-98 苦参碱的NMR数据解析 428
例2-99 秋水仙碱的NMR数据解析 431
例2-100 苦皮素碱A和苦皮素碱B的NMR数据解析及结构测定 434
参考文献 443