茶叶农药多残留检测方法学研究

第1章茶叶中农药化学污染物残留的高通量检测技术研究001
1.1茶叶中653种农药残留GC-MS和LC-MS/MS高通量检测技术002
1.1.1概述002
1.1.2实验部分003
1.1.3GC-MS条件优化及可测农药品种筛选005
1.1.4LC-MS/MS条件优化及可测农药品种筛选026
1.1.5样品提取条件优化049
1.1.6样品净化条件优化050
1.1.7方法效能评价：LOD、LOQ、平均回收率和RSD057
1.2GC-Q-TOF/MS非靶向高通量检测茶叶中494种农药化学污染物方法及其效能评价096
1.2.1概述096
1.2.2实验部分098
1.2.3数据库建立099
1.2.4方法效能评价099
1.2.5结论106
1.3LC-Q-TOF/MS非靶向高通量检测茶叶中556种农药化学污染物方法及其效能评价107
1.3.1概述107
1.3.2实验部分108
1.3.3数据库的建立108
1.3.4方法效能评价109
1.3.5结论117
1.4GC-Q-TOF/MS和LC-Q-TOF/MS非靶向检测茶叶中1050种农药化学污染物方法及其效能评价118
1.4.1概述118
1.4.2实验部分118
1.4.3方法效能评价结果121
1.4.4结论134
参考文献134

第2章茶叶中农药残留的提取与净化效能比较研究137
2.1农药残留样品制备技术进展138
2.1.1固相萃取(SPE）技术进展138
2.1.2QuEChERS技术进展139
2.23种样品制备技术效能对比研究140
2.2.1概述140
2.2.2实验部分141
2.2.3茶叶污染样品的制备和目标物农药沉积含量的确定142
2.2.4方法3实验条件的优化162
2.2.5试样溶液蒸发温度和蒸发程度的优化162
2.2.6第一阶段样品制备技术的效能评价163
2.2.7第二阶段样品制备技术的效能评价175
2.2.8第三阶段样品制备技术的效能评价175
2.3不同固相萃取净化柱对茶叶基质中农药残留净化效率的评价198
2.3.1概述198
2.3.2试剂与材料199
2.3.3仪器199
2.3.4实验方法199
2.3.512种固相萃取组合净化柱对茶叶中添加84种农药净化效率的对比实验200
2.3.64号Envi-Carb+PSA组合净化柱和Cleanert TPT柱对茶叶中添加201种农药净化效率的对比实验210
2.3.74号Envi-Carb+PSA组合净化柱和Cleanert TPT柱对受201种农药污染的绿茶和乌龙茶Youden Pair 样品净化效率的对比实验221
2.3.8结论266
参考文献266

第3章茶叶水化对农药多残留提取效率的影响及方法不确定度评定271
3.13种样品前处理方法结合GC-MS/MS对比研究茶叶水化对农药多残留提取效率的影响272
3.1.1概述272
3.1.2实验方法274
3.1.3实验结果与分析274
3.1.4结论285
3.23种样品前处理方法结合GC-MS/MS测定茶叶中农药多残留不确定度评定288
3.2.1概述288
3.2.2试剂与材料289
3.2.3仪器289
3.2.4分析方法290
3.2.5不确定度评定292
3.2.6不确定度来源的确认292
3.2.7标准不确定度的计算294
3.2.8合成不确定度300
3.2.9扩展不确定度301
3.2.10结果与讨论301
3.2.11结论307
参考文献308

第4章茶叶中农药多残留测定的基质效应311
4.1基质效应研究现状312
4.1.1基质效应的定义与分类312
4.1.2基质效应的产生和影响因素312
4.1.3基质效应补偿方法313
4.1.4聚类分析及其在化学分析中的应用316
4.2不同产地不同种类茶叶中农药残留测定的基质效应317
4.2.1样品、试剂与仪器318
4.2.2样品前处理方法319
4.2.3仪器分析条件320
4.2.4定性与数据处理321
4.2.5GC-MS测定时的基质效应评价321
4.2.6GC-MS/MS测定时基质效应评价326
4.2.7LC-MS/MS测定时基质效应评价330
4.3GC-MS测定茶叶中186种农药基质补偿作用研究333
4.3.1样品、试剂与仪器333
4.3.2实验方法335
4.3.3不同保护剂对溶剂标准的影响336
4.3.4不同保护剂组合对茶叶基质的影响338
4.3.5保护剂补偿基质效应方法效能评价341
4.4GC-MS/MS测定茶叶中205种基质补偿作用研究343
4.4.1样品、试剂与仪器344
4.4.2实验方法344
4.4.3不同保护剂对溶剂标准的影响344
4.4.4不同保护剂组合研究对茶叶的影响347
4.4.5保护剂补偿基质效应方法效能评价348
参考文献351

第5章茶叶农药多残留高通量检测技术的稳健性评价、误差分析与关键控制点357
5.1实验部分359
5.1.1试剂与耗材359
5.1.2仪器359
5.1.3实验方法360
5.2方法稳健性研究361
5.2.1农药污染Youden Pair样品201种农药第1次定值比值和18次循环检测比值的比较361
5.2.2农药污染Youden Pair样品201种农药含量第1次检测值和18次循环检测值重现性的比较364
5.2.33个月循环实验Youden Pair比值计算RSD评价方法的稳健性366
5.3误差分析与方法关键控制点370
5.3.1样品预处理过程的误差分析和关键控制点370
5.3.2仪器状态对检测结果的影响（误差分析）及关键控制点376
5.3.3色谱解析（误差分析）与关键控制点383
5.4结论389
参考文献389

第6章茶叶中农药残留降解规律研究393
6.1GC-MS/MS研究乌龙茶陈化样中271种农药残留降解规律及其在乌龙茶陈化样农药残留预测中的应用394
6.1.1概述394
6.1.2试剂与材料395
6.1.3仪器与条件395
6.1.4样品前处理396
6.1.5271种农药降解规律396
6.1.6不同降解规律农药分类研究初探424
6.1.7降解规律在乌龙茶陈化样农药残留预测中的应用425
6.1.8结论432
6.2GC-MS、GC-MS/MS和LC-MS/MS研究不同田间试验和储藏条件下绿茶污染样的农药降解规律432
6.2.1概述432
6.2.2试剂与材料434
6.2.3田间实验设计434
6.2.4实验方法435
6.2.5茶园农药田间实验30d农药降解趋势研究436
6.2.6茶园农药田间实验3种技术表征农药30d降解规律437
6.2.7茶园农药田间实验降解至MRL实测值与幂函数方程预测值的比较440
6.2.8室温贮藏条件下茶叶污染样品中农药稳定性研究443
6.2.9结论443
参考文献444

第7章茶叶中农药化学污染物残留检测技术协同研究447
7.1国内模拟协同研究448
7.1.1概述448
7.1.2剔除背离操作方法的实验室448
7.1.3用Grubbs与Dixon双检剔除离群值448
7.1.4方法效能451
7.1.5定性与定量453
7.1.6误差分析与溯源454
7.1.7经验与教训457
7.2GC-MS、GC-MS/MS和LC-MS/MS高通量分析方法测定和确证茶叶中653种农药化学污染物残留的协同研究457
7.2.1概述457
7.2.2协同研究方案458
7.2.3AOAC官方方法（Official Method 2014.09）国际协同研究461
7.2.4协同研究结果评价467
7.2.5定性与定量483
7.2.6误差分析与溯源488
7.2.7协同研究者对方法的反馈与点评495
7.2.8结论499
参考文献501

索引502