手性固定相分离技术与应用

目录
序
前言
第1章 绪论 1
1.1 手性的奥妙 1
1.1.1 “反应停事件”背后的罪魁祸首 2
1.1.2 手性药物检验标准急需完善 4
1.1.3 药物手性问题的重要性 4
1.1.4 保健食品中的手性 6
1.1.5 手性农药对环境的影响 7
1.2 色谱手性分离技术 8
1.2.1 高效液相色谱法 8
1.2.2 气相色谱法 11
1.2.3 超临界流体色谱法 12
1.2.4 模拟移动床法 14
1.2.5 逆流色谱法 17
1.2.6 毛细管电泳法 18
1.3 其他手性拆分方法 21
1.3.1 化学拆分法 22
1.3.2 萃取拆分法 25
1.3.3 生物（酶）拆分法 27
1.3.4 膜拆分法 29
1.4 手性固定相的分类 30
1.4.1 刷型手性固定相 31
1.4.2 环糊精类手性固定相 32
1.4.3 多糖及其衍生物类手性固定相 34
1.4.4 蛋白类手性固定相 35
1.4.5 酶类手性固定相 37
1.4.6 大环类手性固定相 38
1.4.7 离子液体手性固定相 40
1.4.8 非硅胶基质手性固定相 43
参考文献 47
第2章 硅胶基质直链淀粉类手性固定相的合成与应用 58
2.1 引言 58
2.1.1 直链淀粉手性选择剂概述 58
2.1.2 直链淀粉手性固定相概述 60
2.2 直链淀粉手性选择剂的合成与表征 60
2.2.1 ADM手性选择剂的合成与表征 60
2.2.2 APE手性选择剂的合成与表征 64
2.3 直链淀粉手性固定相的制备与性能评价 65
2.3.1 涂覆型直链淀粉手性固定相制备与性能评价 65
2.3.2 键合型直链淀粉手性固定相制备与性能评价 72
2.4 直链淀粉手性固定相分析分离应用实例 76
2.4.1 二氢杨梅素手性分析分离 77
2.4.2 薄荷脑的手性分离与定量分析 100
2.4.3 高效氯氰菊酯的手性拆分 108
2.4.4 来那度胺的手性分离 117
参考文献 127
第3章 硅胶基质纤维素类手性固定相的合成与应用 135
3.1 引言 135
3.1.1 双官能团链接键合型纤维素手性固定相 136
3.1.2 自由基共聚合键合型手性固定相 136
3.1.3 施陶丁格反应键合型纤维素固定相 137
3.2 纤维素手性选择剂的合成与表征 137
3.2.1 CDM手性选择剂的合成与表征 137
3.2.2 CSM手性选择剂的合成与表征 139
3.2.3 CDC手性选择剂的合成与表征 140
3.2.4 CTC手性选择剂的合成与表征 141
3.3 纤维素衍生物手性固定相的制备与表征 143
3.3.1 涂覆型手性固定相制备与性能评价 143
3.3.2 键合型手性固定相制备与性能评价 149
3.4 纤维素手性固定相分析分离应用实例 156
3.4.1 地平类药物的SFC手性分离研究 156
3.4.2 异龙脑的手性分析分离与绝对构型研究 160
3.4.3 甲霜灵对映异构体的SMB法拆分 164
3.4.4 灭菌唑的HPLC及SFC手性分离及残留分析 171
3.4.5 叶菌唑的HPLC和SFC手性分离及残留分析 183
3.4.6 丙硫菌唑的SFC手性分析与残留检测 194
3.4.7 三唑酮的SFC手性分析与残留检测 199
参考文献 205
第4章 硅胶基质环糊精类手性固定相的合成与应用 215
4.1 引言 215
4.1.1 施陶丁格反应 216
4.1.2 点击化学反应 216
4.2 单键合环糊精手性固定相的合成与性能 217
4.2.1 单脲键β-环糊精手性固定相的合成与表征 217
4.2.2 单脲键β-环糊精手性固定相的手性拆分性能 219
4.2.3 点击型β-环糊精手性固定相 224
4.3 多脲键合环糊精手性固定相的合成与性能 227
4.3.1 多脲键合β-环糊精手性固定相的合成与表征 227
4.3.2 多脲键合β-环糊精手性固定相的手性拆分性能 231
4.3.3 多脲键合β-环糊精手性固定相的稳定性和耐受性 236
4.4 键合α-、γ-环糊精手性固定相的合成与应用 238
4.4.1 3，5-二甲基苯氨基甲酰化α-、γ-CD键合相的合成与拆分性能 239
4.4.2 4-氯-3-甲基苯氨基甲酰化α-、γ-CD键合相的合成与拆分性能 240
4.4.3 单（6A-N-烯丙基氨基-6A-脱氧）-苯氨基甲酰化α-、γ-CD键合相的合成及其拆分性能 242
4.5 环糊精手性固定相分析分离应用实例 246
4.5.1 MCDP拆分锇苯手性配合物 246
4.5.2 SCDP对钌苯半胱氨酸非光学异构体的制备分离研究 255
4.5.3 SCDP对氧氟沙星的制备分离 262
4.5.4 模拟移动床色谱分离盐酸舍曲林中间体 267
参考文献 275
第5章 硅胶基质其他类手性固定相的合成与应用 286
5.1 引言 286
5.1.1 蛋白质手性固定相概述 286
5.1.2 蛋白质手性固定相的制备方法 287
5.1.3 蛋白质手性柱拆分的影响因素 289
5.1.4 血清蛋白手性固定相 291
5.1.5 大环抗生素手性固定相的概述 292
5.2 牛血清白蛋白手性固定相的制备与分离性能 295
5.2.1 牛血清白蛋白手性固定相的制备 295
5.2.2 牛血清白蛋白手性固定相的拆分性能 296
5.3 环孢菌素手性固定相的制备与分离性能 301
5.3.1 环孢菌素手性固定相的合成 302
5.3.2 环孢菌素手性固定相的表征 303
5.3.3 环孢菌素手性固定相的拆分性能研究 303
5.4 手性拆分应用实例 305
5.4.1 匹多莫德的手性拆分研究 305
5.4.2 甲氨蝶呤对映体在BSA手性柱上的拆分和含量检测 307
5.4.3 氨基酸在BSA柱上的手性拆分 308
参考文献 312
第6章 非硅胶基质类手性固定相的合成与应用 320
6.1 引言 320
6.2 MOFs材料手性固定相 320
6.2.1 MOFs手性固定相在HPLC手性分离中的应用 321
6.2.2 MOFs手性固定相在GC手性分离中的应用 328
6.2.3 MOFs手性固定相在CEC手性分离中的应用 331
6.3 COFs材料手性固定相 334
6.3.1 COFs手性固定相在HPLC手性分离中的应用 334
6.3.2 COFs手性固定相在GC手性分离中的应用 338
6.3.3 COFs手性固定相在CEC手性分离中的应用 339
6.4 分子印迹（MIPs）手性固定相 342
6.4.1 分子印迹技术（MIPs）简介 342
6.4.2 MIPs手性固定相在HPLC手性分离中的应用 343
6.4.3 MIPs手性固定相在TLC手性分离中的应用 348
6.4.4 MIPs手性固定相在CEC手性分离中的应用 349
6.5 高分子聚合物整体柱 352
6.5.1 高分子聚合物整体柱研究进展 352
6.5.2 β-环糊精键合聚（苯乙烯-氯甲基苯乙烯-二乙烯苯）整体柱的制备 354
6.5.3 键合β-环糊精聚（苯乙烯-氯甲基苯乙烯-二乙烯苯）整体柱的表征 357
6.5.4 键合β-环糊精聚（苯乙烯-氯甲基苯乙烯-二乙烯苯）整体柱的手性拆分性能 358
6.6 其他类型的手性固定相 360
6.6.1 配体交换型手性固定相 360
6.6.2 纳米材料手性固定相 362
参考文献 365
第7章 手性固定相手性分离机理 379
7.1 手性识别机理 379
7.1.1 三点相互作用理论 379
7.1.2 络合作用 380
7.1.3 π酸-π碱作用 382
7.1.4 静电作用 382
7.1.5 氢键作用 383
7.1.6 构象诱导作用机理 384
7.2 手性固定相的热力学性能 384
7.2.1 手性固定相的热力学参数计算 385
7.2.2 tetralone在各类型色谱柱上的分离热力学性质 386
7.2.3 雷贝拉唑在各类型色谱柱上的热力学性质研究 388
7.2.4 甲霜灵在各类型手性柱上的热力学性能 390
7.2.5 牛血清白蛋白手性固定相分离过程热力学 392
7.3 手性分离的影响因素 394
7.3.1 手性固定相类型 395
7.3.2 色谱条件对手性分离的影响 400
7.3.3 手性异构体结构不同拆分的差异性 408
7.3.4 检测器对HPLC手性定量分析的影响 414
7.4 手性识别反转现象 430
7.4.1 固定相类型引起的反转 431
7.4.2 有机改性剂引起的反转 432
7.4.3 色谱柱温引起的反转 435
7.4.4 pH引起的反转 435
7.4.5 醇类添加剂种类引起的反转 437
7.5 手性识别的记忆效应 439
7.5.1 酸碱记忆效应 439
7.5.2 记忆效应的保持 446
7.5.3 记忆效应的消除 447
参考文献 452
附录Ⅰ 常用手性选择剂和固定相 463
附录Ⅱ 本书中有关化合物的名称及结构式 465