王世和是蒋介石的表侄，其祖父与蒋介石母亲王采玉系堂姐弟关系。浙江奉化溪口镇葛竹村地处偏远，人口寡少，营生条件艰困。王采玉嫁到蒋家后，她的堂弟曾在蒋家“玉泰盐铺”当店员。若干年后，堂弟之孙王世和年方弱冠，一直待业在家。王采玉受堂弟请托，代觅营生职业。世和虽仅私塾文化水平，但秉性忠厚纯朴，反应机灵，手脚勤快，遂被安排在“玉泰盐铺”当学徒，顺便在蒋家听候差遣。蒋介石元配毛福梅既要侍候婆婆，又要帮忙照管盐铺生意，忙进忙出，遇有杂务，即吩咐王世和代为操办。王世和年纪虽轻，但总能把事办得妥帖，甚得蒋家上下欢心。

1921年6月14日，蒋母王采玉病逝，蒋介石返家奔丧守制期间，玉泰盐铺暂时歇业，王世和遂无业在家。守制期满，蒋介石奉孙中山之命，“墨绖从公，来粤助战”。此前，蒋介石与粤军将领矛盾甚深，深恐此行粤军对他采取不利行动，因而打算挑选忠贞可靠的家乡壮丁，组织一支小规模近身侍卫队。他见堂侄王世和长得精干结实，反应灵活，便命其广招体格健壮、吃苦耐劳的家乡青年，又挑选蒋恒祥、蒋瑞昌、蒋甫元三名蒋姓宗亲侄辈，担任近身侍卫，组成四名成员的侍卫小组。王世和是年22岁，较其他蒋姓侄辈年长，蒋介石遂命王世和为首。

1922年6月16日，陈炯明全面叛变，孙中山急电蒋介石返回岗位救援。当时，孙中山已率众退出广州城，广州城区及近郊均为陈炯明部队占领。抵达广州城郊后，知悉孙中山已登上永丰舰，蒋介石即派王世和化装成商旅，到黄埔岛一带了解情况。王世和以重金租了一条民船，偷偷越过陈炯明部队哨兵，让蒋介石与随员成功登上永丰舰。

上舰之后，蒋介石得知船上食物果菜几近耗尽，连孙中山的日常饮食都成问题，即命王世和利用舰上小舟摸黑到对岸，向民家采购日常食品。小船行至半途，被陈炯明岸上部队发觉，立即以探照灯照射，一路炮击。永丰舰官兵见状马上以炮火掩护。枪林弹雨中，胆大心细的王世和最终圆满完成任务，成功购得粮食与蔬菜。其间，陈炯明的岸炮不断朝永丰舰等舰只轰击，孙中山率众发炮反击，舰上官兵在战斗中颇有死伤，甲板上血渍处处。完成任务后的王世和又扶助伤员到舱下裹伤，并在人手不足的情况下毅然加入战斗。

有了几次共同作战默契之后，王世和与蒋介石的关系更为紧密。他烧得一手好宁波菜，经常在随侍转战期间照顾蒋的饮食。

在广东、福建期间，蒋介石与陈洁如夫妻尚属新婚燕尔，情感甚笃。陈洁如时常教王世和学文化，对王世和的忠厚笃实甚为信赖。1923年底，孙中山有意委派蒋介石担任黄埔军校校长。陈洁如向蒋介石建议：侍卫随从年纪尚轻，为日后前途着想，应鼓励他们学习文化。今总理既有意兴办军校，何不令世和堂侄进入军校第一期就读，毕业之后仍能为你服务，有了军校学历，你才方便为他谋一官职。蒋介石听从了陈的建议。1924年5月3日，王世和被录取为黄埔一期生。与之同属一期第四队、日后平步青云的国民党军政要员有胡宗南等人。