1912年1月1日上午，孙中山乘坐火车，从上海出发赶赴南京，并于当天晚上10点举行临时总统就职典礼。第二天下午，他带着一名文职秘书，走出总统府，沿街体察南京民情。其间，尹氏姐妹混在不远处的人群中，严密观察周围的动静。在夫子庙内，孙中山看到，象征共和的五色旗，已经取代封建王朝的龙旗。触景生情的他，站在一张椅子上，开始进行他出任临时大总统后的首次演讲，呼吁废除封建等级、礼节和称谓，传播“国民是主人，官吏是公仆”的观念。孙中山侃侃而谈，市民则奔走相告。很快，街头的人流向夫子庙涌去。

此时，危险再次逼近了孙中山。在奔向夫子庙的人群中，藏有三名来自广东的刺客，他们是清廷江南提督张勋逃离南京时留下的散兵游勇。听说孙中山正在街头发表演讲，他们当即决定展开刺杀行动。他们相信，若能成功行刺孙中山，清廷一定会对他们论功行赏。此三人中，官阶最高的“哨官”（相当于连长）带着一支左轮手枪；“棚长”（相当于排长）带有一支状元梅花笔（一种锋利的兵器）；“骁勇”（普通士兵）的绑腿中插着匕首。他们以为南京街头的人听不懂粤语，便肆无忌惮地商量好了分工：“骁勇”负责行刺，其余二人负责掩护。但他们没料到，懂粤语的尹氏姐妹不仅早已盯上了他们，还将他们的话听得一清二楚。

姐妹俩互相递了个眼色，很默契地完成了分工。尹锐志负责对付“哨官”和“棚长”，尹维峻盯住“骁勇”。“骁勇”离开同伴后，尹锐志立即走到两名刺客面前，双手齐出，以迅雷不及掩耳之势，夺下二人的手枪和状元梅花笔。跟踪“骁勇”的尹维峻则发现，对手似乎有些功夫，便决定智取。她乘“骁勇”不备，将其绊倒在地，并眼疾手快地抽走了他身上的匕首。不一会儿，“骁勇”挤到了孙中山的身边，伸手去摸绑腿，却发现匕首已不翼而飞。他吓得掉头就跑，哪里还顾得上动手！

临时政府陆军部部长黄兴得知此事后，高兴地称赞尹氏姐妹为“革命女侠，民国功臣”。